Реакция Бородина — Хунсдикера

Александр Бородин
(1960-е)

Реа́кция Бородина́-Хунсди́кера или реакция Хунсдикера-Бородина (известная также по отдельности как реакция Бородина в русской литературе и реакция Хунсдикера в англоязычной) — реакция серебряных солей карбоновых кислот с галогенами, дающая в результате галогенозамещённые углеводороды.

Реакция Хунсдикера

Впервые реакция была описана в 1861 году русским химиком и композитором Александром Бородиным. Подробно механизм реакции был изучен в 1942 году немецким химиком Хунсдикером, который установил его универсальный характер. Как следствие, на Западе реакция Бородина стала известна под именем «реакции Хунсдикера».

В научной и научно-популярной литературе

Самой важной из реакций декарбоксилирования в органическом синтезе является реакция Бородина-Хунсдиккера, в которой серебряная соль карбоновой кислоты при нагревании с раствором брома в CCl4 превращается в алкилгалогенид. <...> Для успешного проведения этой реакции требуется применять тщательно высушенные серебряные соли карбоновых кислот и выход алкилгалогенида колеблется в широких пределах в зависимости от степени очистки и обезвоживания соли. Этого недостатка лишена модификация, где вместо серебряных используют ртутные соли. Ртутную соль карбоновой кислоты не выделяют в индивидуальном виде, а в индифферентном растворителе нагревают смесь карбоновой кислоты, жёлтой окиси ртути и галогена. Этот метод, как правило, приводит к более высокому и воспроизводимому выходу. Для реакции Бородина-Хунсдиккера установлен цепной радикальный механизм. Образующийся в первой стадии ацилгипобромит подвергается гомолитическому расщеплению с образованием карбоксильного радикала и атома брома. Карбоксильный радикал теряет CO2 и превращается в алкильный радикал, который затем регенерирует цепь, отщепляя атом брома от ацилгипобромита.

— Григорий Мищенко, ‎Ксения Вацуро, «Синтетические методы органической химии», 1982

В публицистике и документальной прозе

В лаборатории Эрленмейера Бородин провёл несколько интересных исследований по органической химии. Изучая действие паров брома на серебряные соли жирных кислот ― валериановой и масляной, он получил их бромпроизводные. Много лет спустя, в сороковые годы двадцатого века, немецкий учёный Хунсдикер доказал, что реакция, открытая Бородиным, применима к синтезу многих алициклических, ароматических и гетероциклических галогенопроизводных, а также галогензамещенных стероидов. В настоящее время она известна как «реакция Хунсдикера ― Бородина», хотя по справедливости следовало бы имя Бородина поставить первым.

— Сергей Погодин, «Бородин», 1967

В 1861 г. А. П. Бородин открыл и описал реакцию серебряных солей карбоновых кислот с галогенами, получившую его имя. <...> Впрочем, в англоязычной литературе эта реакция более известна как реакция Хунсдикера, который не только обнаружил, что она носит общий характер, но и установил свободнорадикальный механизм взаимодействия. Однако если помнить, что Бородин впервые осуществил данное превращение за 80 лет до того, упоминание его имени в одном ряду с Хунсдикером вполне уместно. Следует отметить, что А. П. Бородин не очень заботился отстаиванием своего приоритета в научных открытиях, щедро делясь славой с более удачливыми современниками.

— Олег Солод, Валерий Алексеев, «А. П. Бородин — известный и неизвестный», 2013

А. П. Бородин во время стажировки в Германии, Франции и Италии опубликовал более десяти работ по химии на языках этих стран. Известна химическая реакция Бородина-Хунсдикера: взаимодействие серебряных солей карбоновых кислот с разными галогенами, в результате чего образуются галогензамещённые углеводороды. Выдающийся искусствовед Владимир Стасов говорил, что А. П. Бородин «лучший химик среди музыкантов и лучший музыкант среди химиков».

— Елена Лакарова, «Зачем художнику химия?», 2018

Основная область научных интересов Бородина — органический синтез. Однако деятельность учёного в этой сфере некоторые исследователи считают не столь плодотворной, какой она могла бы быть в силу его одарённости. Возможно, поэтому композиторские творения Бородина ценятся несколько больше, нежели труды на научной ниве. Из-за недостаточного финансирования академической лаборатории, недостатка времени, а также из-за того, что некоторые темы разрабатывались параллельно Бородиным и другими химиками, деятельность учёного перекликалась с работами других исследователей. Например, когда в 1861 году ему <Бородину> удалось получить бромопроизводные органических кислот и другие соединения путем воздействия брома на серебряные соли кислот, ему на глаза попалась работа Павла Шютценбергера, в которой были представлены более глубокие исследования в этой области. В результате Бородин прекратил опыты, предоставив возможность вести дальнейшие исследования этих веществ немецкому химику. Однако история зафиксировала первенство разработок в этой области Бородина, и химическую реакцию назвали его именем.

— Сергей Болушевский, ‎Антон Милютин, «7 научных прорывов России...», 2021

В англоязычной литературе фигурирует фамилия другого химика — Хунсдикера, который подробно в 1942 году описал механизм реакции, превращающей серебряные соли карбоновых кислот в галогенозамещённые углеводороды. Эта реакция представляет собой лёгкий и доступный способ получения самых разнообразных и химически активных соединений, широко используемых в современной органическом синтезе. Реакция стала простым инструментом получения сложных органических молекул из доступных органических кислот. Далее Бородин стал работать над фтористыми соединениями. К его заслугам в этой области следует отнести то, что он первым в 1862 году смог получить фторорганическое соединение (фтористый бензоил).

— Сергей Болушевский, ‎Антон Милютин, «7 научных прорывов России...», 2021

См. также

• Карбоновые кислоты
• Проба Марша
• Реакция Арбузова
• Реакция Зинина
• Реакция Бутлерова
• Реакция Вагнера
• Бром
• Галогены
• Серебро
• Углерод