Реакция Бородина — Хунсдикера

Материал из Викицитатника
Перейти к навигации Перейти к поиску

Реа́кция Бородина́-Хунсди́кера или реакция Хунсдикера-Бородина (известная также по отдельности как реакция Бородина в русской литературе и реакция Хунсдикера в англоязычной) — реакция серебряных солей карбоновых кислот с галогенами, дающая в результате галогенозамещённые углеводороды.

Реакция Хунсдикера

Впервые реакция была описана в 1861 году русским химиком и композитором Александром Бородиным. Подробно механизм реакции был изучен в 1942 году немецким химиком Хунсдикером, который установил его универсальный характер. Как следствие, на Западе реакция Бородина стала известна под именем «реакции Хунсдикера».

В научной и научно-популярной литературе[править]

  •  

Самой важной из реакций декарбоксилирования в органическом синтезе является реакция Бородина-Хунсдиккера, в которой серебряная соль карбоновой кислоты при нагревании с раствором брома в CCl4 превращается в алкилгалогенид. <...>
Для успешного проведения этой реакции требуется применять тщательно высушенные серебряные соли карбоновых кислот и выход алкилгалогенида колеблется в широких пределах в зависимости от степени очистки и обезвоживания соли. Этого недостатка лишена модификация, где вместо серебряных используют ртутные соли. Ртутную соль карбоновой кислоты не выделяют в индивидуальном виде, а в индифферентном растворителе нагревают смесь карбоновой кислоты, жёлтой окиси ртути и галогена. Этот метод, как правило, приводит к более высокому и воспроизводимому выходу.
Для реакции Бородина-Хунсдиккера установлен цепной радикальный механизм. Образующийся в первой стадии ацилгипобромит подвергается гомолитическому расщеплению с образованием карбоксильного радикала и атома брома. Карбоксильный радикал теряет CO2 и превращается в алкильный радикал, который затем регенерирует цепь, отщепляя атом брома от ацилгипобромита.[1]

  — Григорий Мищенко, ‎Ксения Вацуро, «Синтетические методы органической химии», 1982

В публицистике и документальной прозе[править]

  •  

В лаборатории Эрленмейера Бородин провёл несколько интересных исследований по органической химии. Изучая действие паров брома на серебряные соли жирных кислотвалериановой и масляной, он получил их бромпроизводные. Много лет спустя, в сороковые годы двадцатого века, немецкий учёный Хунсдикер доказал, что реакция, открытая Бородиным, применима к синтезу многих алициклических, ароматических и гетероциклических галогенопроизводных, а также галогензамещенных стероидов. В настоящее время она известна как «реакция Хунсдикера ― Бородина», хотя по справедливости следовало бы имя Бородина поставить первым.[2]

  Сергей Погодин, «Бородин», 1967
  •  

В 1861 г. А. П. Бородин открыл и описал реакцию серебряных солей карбоновых кислот с галогенами, получившую его имя. <...> Впрочем, в англоязычной литературе эта реакция более известна как реакция Хунсдикера, который не только обнаружил, что она носит общий характер, но и установил свободнорадикальный механизм взаимодействия. Однако если помнить, что Бородин впервые осуществил данное превращение за 80 лет до того, упоминание его имени в одном ряду с Хунсдикером вполне уместно.
Следует отметить, что А. П. Бородин не очень заботился отстаиванием своего приоритета в научных открытиях, щедро делясь славой с более удачливыми современниками.[3]

  — Олег Солод, Валерий Алексеев, «А. П. Бородин — известный и неизвестный», 2013
  •  

А. П. Бородин во время стажировки в Германии, Франции и Италии опубликовал более десяти работ по химии на языках этих стран. Известна химическая реакция Бородина-Хунсдикера: взаимодействие серебряных солей карбоновых кислот с разными галогенами, в результате чего образуются галогензамещённые углеводороды. Выдающийся искусствовед Владимир Стасов говорил, что А. П. Бородин «лучший химик среди музыкантов и лучший музыкант среди химиков».[4]

  — Елена Лакарова, «Зачем художнику химия?», 2018
  •  

Основная область научных интересов Бородинаорганический синтез. Однако деятельность учёного в этой сфере некоторые исследователи считают не столь плодотворной, какой она могла бы быть в силу его одарённости. Возможно, поэтому композиторские творения Бородина ценятся несколько больше, нежели труды на научной ниве. Из-за недостаточного финансирования академической лаборатории, недостатка времени, а также из-за того, что некоторые темы разрабатывались параллельно Бородиным и другими химиками, деятельность учёного перекликалась с работами других исследователей.
Например, когда в 1861 году ему <Бородину> удалось получить бромопроизводные органических кислот и другие соединения путем воздействия брома на серебряные соли кислот, ему на глаза попалась работа Павла Шютценбергера, в которой были представлены более глубокие исследования в этой области. В результате Бородин прекратил опыты, предоставив возможность вести дальнейшие исследования этих веществ немецкому химику.
Однако история зафиксировала первенство разработок в этой области Бородина, и химическую реакцию назвали его именем.[5]

  — Сергей Болушевский, ‎Антон Милютин, «7 научных прорывов России...», 2021
  •  

В англоязычной литературе фигурирует фамилия другого химика — Хунсдикера, который подробно в 1942 году описал механизм реакции, превращающей серебряные соли карбоновых кислот в галогенозамещённые углеводороды. Эта реакция представляет собой лёгкий и доступный способ получения самых разнообразных и химически активных соединений, широко используемых в современной органическом синтезе. Реакция стала простым инструментом получения сложных органических молекул из доступных органических кислот.
Далее Бородин стал работать над фтористыми соединениями. К его заслугам в этой области следует отнести то, что он первым в 1862 году смог получить фторорганическое соединение (фтористый бензоил).[5]

  — Сергей Болушевский, ‎Антон Милютин, «7 научных прорывов России...», 2021

Источники[править]

  1. Мищенко Г. Л., Вацуро К. В. Синтетические методы органической химии. — М.: Химия, 1982 г. – 440 с.
  2. С. А. Погодин. <Александр Порфирьевич> Бородин. — М.: «Химия и жизнь», № 8, 1967 г.
  3. Олег Солод, Валерий Алексеев. А. П. Бородин — известный и неизвестный. — СПб.: Вестник СПбГУ, серия 4, вып. 4, 2013 год
  4. Лакарова Е. В. Зачем художнику химия? — М.: Высшая школа народных искусств, выпуск №4, 2018 г.
  5. 1 2 Сергей Болушевский, ‎Антон Милютин. 7 научных прорывов России и ещё 42 открытия, о которых нужно знать. — М.: Эксмо, 2021 г.

См. также[править]