У этого термина существуют и другие значения, см. Фосфор (значения).
Чёрный фо́сфор — аллотропная модификация элементарного фосфора, самая стабильная термодинамически и наименее активная химически. Впервые чёрный фосфор был получен в 1914 году американским физиком Бриджменом из белого фосфора в виде чёрных блестящих кристаллов, имеющих высокую плотность (2690 кг/м³). Для проведения синтеза чёрного фосфора Бриджмен применил давление около 20 тысяч атмосфер и температуру около 200 °С. Начало быстрого перехода лежит в области 13 000 атмосфер и температуре около 230 °С.
Чёрный фосфор представляет собой тёмное вещество с металлическим блеском, жирное на ощупь и весьма похожее на графит, совершенно нерастворимое в воде или органических растворителях. Поджечь чёрный фосфор удаётся, только предварительно сильно раскалив в атмосфере чистого кислорода до 400 °С. Чёрный фосфор проводит электрический ток и имеет свойства полупроводника.
...превратил белый фосфор в чёрный при комнатной температуре и 35 000 кн/см2. Очень вероятно, что этот чёрный фосфор может содержать заметную долю аморфного чёрного фосфора...[1]
— Перси Бриджмен, из примечаний к книге «Природа термодинамики»,[2] 1941
Они наблюдали частично обратное превращение в жёлтый фосфор после пребывания пробы чёрного фосфора в течение шести месяцев в запаянной стеклянной трубке...[1]
— Перси Бриджмен, из примечаний к книге «Природа термодинамики», 1941
По виду он <чёрный фосфор> похож на графит, жирен на ощупь и тяжелее других видоизменений...[3]:405
Из обыкновенного льда он <профессор Перси Уильям Бриджмен> получил странное тело, тонущее в воде, а из мягкого, как воск, белого фосфора ― диковинный чёрный металл.[5]
Менее известны другие, ещё более высокомолекулярные модификации фосфора ― фиолетовый, коричневый и чёрный, отличающиеся одна от другой молекулярным весом и степенью упорядоченности макромолекул.[6]
Самые известные модификации фосфора ― белая и красная, обе они используются в промышленности. Прочие разновидности элемента №15 ― фиолетовый, коричневый, чёрный фосфор ― можно встретить только в лабораториях.[7]
— Борис Горзев, «Что вы знаете и чего не знаете о фосфоре и его соединениях», 1968
Многие превращения кристалла в кристалл наблюдаются при изменении одного лишь давления. Таким способом был получен чёрный фосфор.[8]
При давлении свыше 20 тысяч атм. образуется чёрный продукт, нерастворимый в CS2. Он проводит электрический ток и имеет практически ту же плотность, что и мой чёрный кристаллический фосфор. Они наблюдали частично обратное превращение в жёлтый фосфор после пребывания пробы чёрного фосфора в течение шести месяцев в запаянной стеклянной трубке; происхождение образца чёрного фосфора не было указано.[1]
— Перси Бриджмен, из примечаний к книге «Природа термодинамики», 1941
В 1934 г. я проделал первые измерения в новом значительно более широком интервале давлений. В аппаратуре с двумя поршнями уже применённой Тамманом, я обнаружил ожидаемый переход висмута при <давлении> 25 000 кг/см2 и превратил белый фосфор в чёрный при комнатной температуре и 35 000 кн/см2. Очень вероятно, что этот чёрный фосор может содержать заметную долю аморфного чёрного фосфора...[1]
— Перси Бриджмен, из примечаний к книге «Природа термодинамики», 1941
Черный фосфор образуется из белого при нагревании его до 200—220 °С под очень высоким давлением. По виду он похож на графит, жирен на ощупь и тяжелее других видоизменений; его плотность равна 2,7 г/см3. Черный фосфор — полупроводник.[3]:405
В 1847 году немецкий химик Шреттер, нагревая белый фосфор без доступа воздуха, получил новую разновидность (аллотропную модификацию) элемента №15 ― красный фосфор, а уже в XX веке, в 1934 году, американский физик П. Бриджмен, изучая влияние высоких давлений на разные вещества, выделил чёрный фосфор похожий на графит. Таковы основные вехи в истории элемента №15.[6]
При нагревании без доступа воздуха выше 250°C белый фосфор превращается в красный. Это уже полимер, но не очень упорядоченной структуры. Реакционная способность у красного фосфора значительно меньше, чем у белого. Он не светится в темноте, не растворяется в сероуглероде, не ядовит. Плотность его намного больше, структура мелкокристаллическая. Всегда содержит небольшие количества белого фосфора, вследствие чего может оказаться ядовитым. Менее известны другие, еще более высокомолекулярные модификации фосфора ― фиолетовый, коричневый и чёрный, отличающиеся одна от другой молекулярным весом и степенью упорядоченности макромолекул.[6]
Самые известные модификации фосфора ― белая и красная, обе они используются в промышленности. Прочие разновидности элемента №15 ― фиолетовый, коричневый, чёрный фосфор ― можно встретить только в лабораториях. Но фиолетовый фосфор стал известен людям намного раньше, чем красный. Русский учёный А. А. Мусин-Пушкин впервые получил его ещё в 1797 году. В некоторых книгах можно встретить утверждение, что красный и фиолетовый фосфор ― одно и то же. Но эти разновидности отличаются не только цветом. Кристаллы фиолетового фосфора крупнее. Красный фосфор получается при нагревании белого в замкнутом объёме уже при 250°C, а фиолетовый ― только при 500°C.[7]
— Борис Горзев, «Что вы знаете и чего не знаете о фосфоре и его соединениях», 1968
В зависимости от вида диаграммы состояния, меняя давление или температуру, достигают тех или иных превращений. Многие превращения кристалла в кристалл наблюдаются при изменении одного лишь давления. Таким способом был получен чёрный фосфор. Превратить графит в алмаз удалось, лишь используя одновременно и высокую температуру, и большое давление.[8]
Сорок восемь лет назад профессор Перси Уильям Бриджмен начал изучать поведение различных веществ в условиях всестороннего сжатия. Прежде всего ему пришлось заняться конструированием аппаратуры для создания (и устойчивого сохранения!) этих условий. Он начал с простейших, напоминающих обычный велосипедный или автомобильный насос устройств, которые повышали давление всего в десятки раз. А кончил мощными устройствами, способными держать давление в сотни тысяч атмосфер. Бриджмен изучил влияние высоких давлений на свойства десятков химических элементов, неорганических и органических веществ. Из обыкновенного льда он получил странное тело, тонущее в воде, а из мягкого, как воск, белого фосфора ― диковинный чёрный металл.[5]
простите
мы идём по тучам или чёрный асфальта фосфор —
сфинкс растёкшийся в ночи?[4]
— Анатолий Жигалов, «в поисках почвы», 1966
я хочу увидеть лошадей чьи глаза прозрачны
хочу увидеть лошадей которым высекли рёбра
я был лётчик зияющий шар мао цин
краденый образ чёрный фосфор стекло лёд короны...[9]
— Олег Петров, «пойдём же мао цин посмотрим на лошадей...», до 2015
↑ 1234Успехи физических наук, том 31-32. — М.: издательство Академии наук СССР, 1947 г.
↑Источник высказывания атрибутирован с высокой степенью вероятности, однако не наверняка. Любая помощь в атрибуции приветствуется.
↑ 12Н. Л. Глинка. Общая химия: Учебное пособие для вузов (под. ред. В.А.Рабиновича, издание 16-е, исправленное и дополненное). ― Л.: Химия, 1973 г. ― 720 стр.
↑ 12Наталья Абалакова, Анатолий Жигалов, Тотарт. Двоеточие: издание Иерусалимского литературного клуба. Том 9. — Иерусалим: MAIER, 2012 г.
↑ 12В. Рич. Наша алмазная фирма. — М.: «Химия и жизнь», № 11, 1967 г.
↑ 123Г. Диогенов. «Фосфор». — М.: «Химия и жизнь», № 2, 1968 г.
↑ 12Борис Горзев. Что вы знаете и чего не знаете о фосфоре и его соединениях. — М.: «Химия и жизнь», № 2, 1968 год
