Фосфин

Материал из Викицитатника
Перейти к навигации Перейти к поиску
Skull and Crossbones.svg
Молекула фосфина

Фосфи́н (фосфористый водород, фосфид водорода, гидрид фосфора, по номенклатуре IUPAC — фосфан), химическая формула РНзядовитый бесцветный газ (при нормальных условиях). Аналог аммиака NHз и арсина AsHз. Химически чистый фосфин не имеет запаха, но при грубой (технической) очистке примеси придают ему неприятный запах, напоминающий запах тухлой рыбы , а также чеснок или жареный лук.

Фосфин относится к чрезвычайно опасным веществам (класс опасности 1). Поражает в первую очередь нервную систему, нарушает обмен веществ; также действует на кровеносные сосуды, органы дыхания, печень и почки.

Фосфин в определениях и коротких цитатах[править]

  •  

Душа Людовика была жестка и холодна, как лёд, а от лучей его славы отдавала фосфористым смрадом могильного тления...[1]

  Пётр Каратыгин, «Временщики и фаворитки XVI, XVII и XVIII столетий». Книга третья, 1871
  •  

...груз, состоявший из кремнистого железа, развил ядовитые газы, причинившие смерть 4-х пассажиров. Катастрофа объясняется несчастным случаем, вину в котором несет недостаточное знакомство со свойствами кремнистого железа, <выделяющего> ядовитый фосфористый водород.[2]

  — «К причинам смерти Черняка», 9 мая 1907
  •  

Потом <она> вышла замуж за некоего Попова, кажется, инженера, поселилась с ним на Ижевских заводах и двадцати девяти лет погибла от взрыва фосфористого водорода во время опытов, которые делала в своей лаборатории.[3]

  Викентий Вересаев, «Воспоминания», 1935
  •  

Воспламенение паров фосфора, фосфина, сероуглерода при концентрации порядка сотых долей процента в воздухе не вызывает практически никакого повышения температуры.[4]

  Николай Семёнов, «Теория горения», 1940
  •  

При разложении водой фосфид кальция образует фосфористый водород, обладающий весьма резким запахом: PHз. Некоторые другие примеси, содержащиеся в карбиде, также дают неприятно пахнущие газы.[5]

  Борис Горзев, «Пахнет ли ацетилен», 1966
  •  

Из соединений фосфора с водородом наиболее известен фосфин PHз ― сильно ядовитый бесцветный газ с чесночным запахом.[6]

  Геннадий Диогенов, «Фосфор», 1968
  •  

...в эти организмы фосфор входит обязательно, так как он необходим для их нормального развития. Когда же организм умирает, он переходит в почву, а часть его при этом соединяется с водородом, образуя фосфористый водород. Как только такой газ попадает на воздух, он самопроизвольно загорается.[7]

  Владимир Мезенцев, «Чудеса: Популярная энциклопедия», 1991
  •  

Когда же из земли его выходит много, огонь может быть большим, колеблющимся от ветра. Но чаще видны небольшие бледные огоньки, которые то гаснут, то вспыхивают в разных местах.[7]

  Владимир Мезенцев, «Чудеса: Популярная энциклопедия», 1991
  •  

Летописцы рассказывают, что в 1534 году на Аппиевой дороге в Риме была вскрыта древняя гробница; при этом тело дочери Цицерона засветилось фосфорическим блеском и тут же рассыпалось в прах.[7]

  Владимир Мезенцев, «Чудеса: Популярная энциклопедия», 1991
  •  

...прочность связей в водородных соединениях неметаллов уменьшается в главной подгруппе с возрастанием порядкового номера элемента. Значит, фосфин РН3 менее прочен, чем аммиак NH3, а арсин еще менее прочен, чем фосфин.[8]

  Елена Стрельникова, «Мышь, мышьяк и Калле-сыщик», 2011
  •  

При проглатывании фосфида алюминия или цинка отравление возникает в результате образования ядовитого газа фосфина в пищеварительном тракте.[9]

  — Медицинская токсикология, 2012
  •  

Фосфин очень ядовит. Проглотив фосфид <алюминия или цинка> или надышавшись фосфином, человек может умереть за считанные часы. Высокие концентрации фосфина в закрытом помещении убивают почти сразу, а низкие способны привести к хроническому отравлению.[9]

  — Медицинская токсикология, 2012
  •  

...это сильно ядовитый газ, отрицательно воздействующий на нервную систему человека. При вдыхании газа верхний предел кровяного давления поднимается до двухсот сорока, что грозит людям, у кого есть проблемы с сердцем, мгновенной смертью.[10]

  — Сергей Самаров, «Два командира», 2018
  •  

...фосфин способен к самовозгоранию при взаимодействии с кислородом воздуха и еще способен вызвать появление «блуждающих огней». Фосфин реагирует на любое движение воздуха. Если быстро двигаться вблизи от него, газ «бросается» на движение.[10]

  — Сергей Самаров, «Два командира», 2018
  •  

...ты пока туда не суйся. Светящиеся столбы хорошо видны ночью, однако они, я думаю, и днем там же бродят. Только днем их не видно. Я поговорю со специалистами, попрошу совета. У нас в дивизии есть бригада химиков. Как, говоришь, газ называется — фосфин?[10]

  — Сергей Самаров, «Два командира», 2018
  •  

Для человека соприкосновение со столбом фосфина попросту опасно. Кроме того, сами столбы имеют способность передвигаться и притягиваться ко всему, что движется. Особенно если движется быстро. Здесь уже не химия работает, а физика.[10]

  — Сергей Самаров, «Два командира», 2018
  •  

...светящиеся столбы возникают на относительно свежих могилах и являются выходом то ли фосфористого водорода, то ли фосфида водорода, то ли гидрида фосфора, то ли метана с дифосфинами. Но везде в том или в ином виде присутствовал фосфор, который в виде газа фосфина выделялся при гниении костей.[10]

  — Сергей Самаров, «Два командира», 2018
  •  

...в процессе разложения органики (в том числе, и тел) образуется большое количество фосфина (PHз), дифосфина (P2H4) и метана (CH4). Смешиваясь с воздухом и влагой, они способны воспламеняться и создавать светящиеся сферы.[11]

  — Сакина Зейналова, «Яды: вокруг и внутри. Путеводитель по самым опасным веществам на планете», 2021
  •  

Фосфин получают из белого фосфора и применяют в качестве фумигата (это газы, которые уничтожают вредителей сельскохозяственных растений).[11]

  — Сакина Зейналова, «Яды: вокруг и внутри. Путеводитель по самым опасным веществам на планете», 2021
  •  

...симптомы острого отравления фосфином – озноб, нервное перевозбуждение, стеснение или боль в груди, удушье, возможны судороги или даже оглушение. Смерть наступает из-за паралича дыхания.[11]

  — Сакина Зейналова, «Яды: вокруг и внутри. Путеводитель по самым опасным веществам на планете», 2021
  •  

Широкое применение фосфида алюминия в качестве фунгицида и доступность сделали его одним из самых популярных веществ в Индии для самоубийства.[11]

  — Сакина Зейналова, «Яды: вокруг и внутри. Путеводитель по самым опасным веществам на планете», 2021

Фосфин в научной и научно-популярной литературе[править]

  •  

Согласно с фактами, по Куперу, для азота в качестве предела способности к соединению можно принять М5, но вместо того, чтобы М3аммиаке) считать первой её степенью, можно было бы думать, что существуют и более низкие степени, а именно: окислы азота также способны, может быть, сообщать свой механический тип целому ряду соединений. У аналогичного с азотом фосфора мы действительно находим, например, что соединения водорода повторяют пропорции этих степеней окисления.[12]

  Александр Бутлеров, «Замечания по поводу новой химической теории А. С. Купера», 1859
  •  

Примеси, обрывающие цепи и затормаживающие процесс, подобны сывороткам, убивающим или стимулирующим организм к убиванию бактерий. В случае если химическая лавина нарастает медленно, то мы имеем дело с автоускоряющимся процессом, приводящим к взрыву с большим запозданием ― в тот момент, когда скорость реакции достигает такой величины, что выделяемое ею тепло более не успевает отводиться через теплопроводность. В случае, если цепная лавина развивается быстро, она приводит к явлению самовоспламенения и выгоранию вещества даже совершенно независимо от тепловых явлений. Воспламенение паров фосфора, фосфина, сероуглерода при концентрации порядка сотых долей процента в воздухе не вызывает практически никакого повышения температуры. Тем не менее воспламенение происходит при строго определенных условиях.[4]

  Николай Семёнов, «Теория горения», 1940
  •  

Ацетилен сам по себе имеет слабый запах, но в карбиде кальция всегда содержится примесь фосфида. При разложении водой фосфид кальция образует фосфористый водород, обладающий весьма резким запахом: PHз. Некоторые другие примеси, содержащиеся в карбиде, также дают неприятно пахнущие газы. Теперь нетрудно понять, почему так резко пахнет технический ацетилен.[5]

  Борис Горзев, «Пахнет ли ацетилен», 1966
  •  

В 1836 году английский химик Джеймс Марш, ассистент знаменитого Майкла Фарадея, усовершенствовал метод Шееле. Он воспользовался нестойкостью арсина к нагреванию: при 300-400° этот газ разлагается, образуя простые вещества. Для тех, кто изучал Периодический закон, это неудивительно, ведь прочность связей в водородных соединениях неметаллов уменьшается в главной подгруппе с возрастанием порядкового номера элемента. Значит, фосфин РН3 менее прочен, чем аммиак NH3, а арсин еще менее прочен, чем фосфин. Именно методом Марша и воспользовался Калле <сыщик из рассказа Астрид Линдгрен>.[8]

  Елена Стрельникова, «Мышь, мышьяк и Калле-сыщик», 2011
  •  

При проглатывании фосфида алюминия или цинка отравление возникает в результате образования ядовитого газа фосфина в пищеварительном тракте. Помимо кишечника, фосфин поражает печень, почки, лёгкие и сердце.
Фосфин очень ядовит. Проглотив фосфид или надышавшись фосфином, человек может умереть за считанные часы. Высокие концентрации фосфина в закрытом помещении убивают почти сразу, а низкие способны привести к хроническому отравлению. Таблетки или гранулы фосфида алюминия или цинка при контакте с воздухом, выделяя фосфин, сами по себе быстро теряют токсичность.[9]

  — Медицинская токсикология, 2012
  •  

Есть такое загадочное явление – блуждающие огни. В мифологиях разных частей света встречаются упоминания светящихся огней, которые можно увидеть на кладбищах или болотах. Их называли свечами покойников. Объяснения тоже были разные: то ли это души умерших, то ли это указатель места, где спрятаны сокровища.[11]

  — Сакина Зейналова, «Яды: вокруг и внутри. Путеводитель по самым опасным веществам на планете», 2021
  •  

Но современные объяснения куда прозаичнее. Их несколько:
• в процессе разложения органики (в том числе, и тел) образуется большое количество фосфина (PHз), дифосфина (P2H4) и метана (CH4). Смешиваясь с воздухом и влагой, они способны воспламеняться и создавать светящиеся сферы;
хемилюминесценция самого фосфина;
• биолюминесценция микроорганизмов, насекомых или грибов.[11]

  — Сакина Зейналова, «Яды: вокруг и внутри. Путеводитель по самым опасным веществам на планете», 2021
  •  

Так вот, пару слов об этом фосфине. Это токсичный тяжёлый газ, в чистом виде не имеющий запаха. Но технический фосфин (тот, что содержит примеси) сильно пахнет тухлой рыбой или чесноком. Фосфин получают из белого фосфора и применяют в качестве фумигата (это газы, которые уничтожают вредителей сельскохозяственных растений).[11]

  — Сакина Зейналова, «Яды: вокруг и внутри. Путеводитель по самым опасным веществам на планете», 2021
  •  

У фосфина есть три механизма токсического действия:
• он воздействует на нервную систему, вызывает конвульсии и гиперактивность;
• нарушает энергетический обмен и клеточное дыхание;
• увеличивает выработку активных форм кислорода, из-за чего развивается окислительный стресс.
Поэтому симптомы острого отравления фосфином – озноб, нервное перевозбуждение, стеснение или боль в груди, удушье, возможны судороги или даже оглушение. Смерть наступает из-за паралича дыхания. Если фосфин долго и в небольших дозах воздействует на организм, то возникает бронхит, проблемы с печенью и пищеварением, расстройства нервной системы.
В сельском хозяйстве фосфин применяется не в виде чистого газа, а в таблетках фосфида алюминия, AlP. Фосфид соединяется с водой и высвобождает газ фосфин. Широкое применение фосфида алюминия в качестве фунгицида и доступность сделали его одним из самых популярных веществ в Индии для самоубийства.[11]

  — Сакина Зейналова, «Яды: вокруг и внутри. Путеводитель по самым опасным веществам на планете», 2021

Фосфин в публицистике и документальной прозе[править]

Модель молекулы фосфина
  •  

Отличный наездник и ловкий танцор, он удивлял своим искусством на каруселях и в придворных балетах. Избрав своею эмблемою солнце, он действительно ослеплял своими блестящими внешними качествами, но не обладал даром обогревать окружающих душевной теплотой: и северное сияние, и фосфор светят, но греют ли они? Душа Людовика была жестка и холодна, как лёд, а от лучей его славы отдавала фосфористым смрадом могильного тления, или, лучше сказать, как фосфор ― продукт гниения органического, так и лучистая ореола, которою окружал себя версальский полубог, была продуктом его непомерной гордости и душевной испорченности.[1]

  Пётр Каратыгин, «Временщики и фаворитки XVI, XVII и XVIII столетий». Книга третья, 1871
  •  

Стокгольм, 25 апреля. Профессор Кронквист, которому поручено было следствие по поводу катастрофы на пароходе «Olof Wijk», на котором в свое время погибли, вследствие отравления газами, четыре пассажира, ― представил свой доклад. Он пришел к заключению, что груз, состоявший из кремнистого железа, развил ядовитые газы, причинившие смерть 4-х пассажиров. Катастрофа объясняется несчастным случаем, вину в котором несёт недостаточное знакомство со свойствами кремнистого железа, <выделяющего> ядовитый фосфористый водород.[2]

  — «К причинам смерти Черняка», 9 мая 1907
  •  

Каждый знает, что не все тела загораются одинаково. Одни из них, например, солома, зажигаются очень легко; другие надо сильно нагреть, только тогда они загораются. Но, оказывается, есть и такие вещества, которые загораются на воздухе сами собой. К ним относится химическое соединение фосфора и водорода ― фосфористый водород, бесцветный газ с запахом гнилой рыбы. В летнее время он часто выделяется из почвы, переполненной разлагающимися животными или растительными организмами. Ведь в эти организмы фосфор входит обязательно, так как он необходим для их нормального развития. Когда же организм умирает, он переходит в почву, а часть его при этом соединяется с водородом, образуя фосфористый водород. Как только такой газ попадает на воздух, он самопроизвольно загорается. Когда же из земли его выходит много, огонь может быть большим, колеблющимся от ветра. Но чаще видны небольшие бледные огоньки, которые то гаснут, то вспыхивают в разных местах.[7]

  Владимир Мезенцев, «Чудеса: Популярная энциклопедия», 1991
  •  

Известны случаи, когда огни вспыхивают внезапно при вскрытии могил. Летописцы рассказывают, что в 1534 году на Аппиевой дороге в Риме была вскрыта древняя гробница; при этом тело дочери Цицерона засветилось фосфорическим блеском и тут же рассыпалось в прах. Можно себе представить, сколько суеверных выдумок породило в те далекие времена это редкое и устрашающее явление… Так обычный природный процесс ― гниение умерших организмов ― вызывает явление, устрашающее суеверных людей, особенно когда эти призрачные огни появляются на болотах и старых кладбищах.[7]

  Владимир Мезенцев, «Чудеса: Популярная энциклопедия», 1991

Фосфин в мемуарах, письмах и дневниковой прозе[править]

  •  

Иногда я встречал у них подругу Зиночки по Смольному институту, курсистку-химичку Веру Евстафьевну Богдановскую, дочь известного хирурга профессора Богдановского. <...> Девушка эта, действительно, была человек выдающийся. Окончив Бестужевские курсы, она впоследствии уехала за границу, получила в Женевском университете степень доктора химии, читала на Петербургских высших женских курсах стереохимию. Потом вышла замуж за некоего Попова, кажется, инженера, поселилась с ним на Ижевских заводах и двадцати девяти лет погибла от взрыва фосфористого водорода во время опытов, которые делала в своей лаборатории.[3]

  Викентий Вересаев, «Воспоминания», 1935

Фосфин в беллетристике и художественной прозе[править]

  •  

...он обошёлся российской поисковой системой, как то и предлагалось инструкцией. Сформулировал вопрос о светящихся столбах на кладбище и набрал его в строке поиска. Оказывается, явление это было достаточно известное и встречалось не редко. Многие люди, далёкие от разного рода мистики, описывали свои истории встречи со светящимися столбами на кладбищах и задавали вопросы, на которые опять же многие знающие люди, а чаще незнающие, но что-то слышавшие про подобные явления, отвечали. Но везде, во всех ответах, что прочитал Радиолов, говорилось о том, что светящиеся столбы возникают на относительно свежих могилах и являются выходом то ли фосфористого водорода, то ли фосфида водорода, то ли гидрида фосфора, то ли метана с дифосфинами. Но везде в том или в ином виде присутствовал фосфор, который в виде газа фосфина выделялся при гниении костей. Фосфор, как известно, обладает способностью впитывать в себя солнечный и вообще любой свет, который потом выделяет в темноте, с наступлением ночи.[10]

  — Сергей Самаров, «Два командира», 2018
  •  

При этом фосфор, а особенно газ фосфин, бывает вреден для человека. Капитан нашел статью про фосфин и узнал, что это сильно ядовитый газ, отрицательно воздействующий на нервную систему человека. При вдыхании газа верхний предел кровяного давления поднимается до двухсот сорока, что грозит людям, у кого есть проблемы с сердцем, мгновенной смертью. Кроме того, фосфин способен к самовозгоранию при взаимодействии с кислородом воздуха и еще способен вызвать появление «блуждающих огней». Фосфин реагирует на любое движение воздуха. Если быстро двигаться вблизи от него, газ «бросается» на движение.[10]

  — Сергей Самаров, «Два командира», 2018
  •  

В принципе всё было понятно — дело обходилось без всякой мистики, за исключением небольшой неувязки. Свечение должно было исходить, как утверждалось в интернет-публикациях повсеместно, из относительно свежих могил. А кладбище было старым, заброшенным, стоящим в пустыне еще со времен крестовых походов, и «блуждающие огни» никак не должны были возникать на старых могилах.
«Значит, — решил Радиолов, — здесь появились и относительно свежие захоронения. В стране, где идет война, это возможно. Или же работают какие-то неизвестные науке явления».[10]

  — Сергей Самаров, «Два командира», 2018
  •  

— Ласточкин! — выключив «планшетник» и убрав его в карман, позвал он. <...> Столбы опасны для человека. Не суйся паспорт с них спрашивать.
— Чем опасны? — поинтересовался старший лейтенант. — Больно кусаются?
— Это фосфин — ядовитый газ. Не хочешь сдохнуть, не двигайся к ним. Ещё они не любят быстрого передвижения. «Бросаются» на движение.
— Тогда понятно, почему американец отходил от столба, медленно пятясь. Выходит, он знает, с чем имеет дело…
— Возможно. Только я все равно не могу понять, что этой группе здесь нужно! Тем более если американцы знают, что такое фосфин… Зачем тогда соваться туда, где опасно…
— Командир, во втором столбе слева человеческая фигура появилась! — сообщил лейтенант Югов, не отрывающийся от мощного прицела своей винтовки. — В самом верху, между небом и землей. Это, похоже, и есть привидение. Фигура в саване, как женщина в ночной рубашке. И длинные волосы по плечам распущены. Что это может быть? Оптический эффект?[10]

  — Сергей Самаров, «Два командира», 2018
  •  

— А что это за столбы? — спросил Черноиванов.
Капитан объяснил, что сумел узнать из Интернета.
— Новые захоронения, говоришь? Меня только сегодня спрашивали… Недавно в ваших местах пропала группа французских археологов. Они как раз интересовались крестовыми походами. Может, на кладбище наведались, и их убили. И сразу захоронили там же… Но ты пока туда не суйся. Светящиеся столбы хорошо видны ночью, однако они, я думаю, и днем там же бродят. Только днем их не видно. Я поговорю со специалистами, попрошу совета. У нас в дивизии есть бригада химиков. Как, говоришь, газ называется — фосфин?
— Так точно. Фосфин.
— Я запишу на всякий случай. Правда, химики и без того должны это знать…[10]

  — Сергей Самаров, «Два командира», 2018
  •  

— Значит, сразу ad hoc… Я высылаю к тебе вертолёт с бригадой химиков и их охраной. Химикам знакома ситуация со светящимися столбами на кладбищах. Говорят, что чаще такие столбы встречаются на болотах, например, в Ливане, но в Сирии болота — редкость, и потому они знакомы именно с кладбищенским вариантом. Химики уверяют, что легко найдут эти столбы даже днем — по своим приборам-дозаторам, и дезактивируют их водным раствором формальдегида с добавлением формалина. Это какое-то химическое соединение, которым обрабатывают тела умерших в больницах, чтобы замедлить процесс разложения и сделать его постепенным и безопасным для окружающих. Химики говорят, что такие мощные светящиеся столбы, как на этом кладбище, обычно возникают там, где людей хоронили без медицинской обработки. Скажем, на полях сражений, когда устраивают братскую могилу. Видимо, бандиты все же убили тех французских археологов, которые пока считаются пропавшими без вести, и похоронили их там же, рядом с кладбищем. Ты не проверял, что там?
— Я предпочёл, товарищ полковник, не соваться к тому месту. Да и времени не было.
— И правильно. Для человека соприкосновение со столбом фосфина попросту опасно. Кроме того, сами столбы имеют способность передвигаться и притягиваться ко всему, что движется. Особенно если движется быстро. Здесь уже не химия работает, а физика. Мне объяснили, я почти понял, но сам объяснить не смогу.[10]

  — Сергей Самаров, «Два командира», 2018

Источники[править]

  1. 1 2 Кондратий Биркин (П.П. Каратыгин). «Временщики и фаворитки XVI, XVII и XVIII столетий». — М: Издательский дом», 1992 г.
  2. 1 2 «Телеграммы. К причинам смерти Черняка». — СПб.: «Петербургская газета», 9 мая 1907 г.
  3. 1 2 Вересаев В.В. «Воспоминания». — М., Госполитиздат, 1946 г.
  4. 1 2 Семёнов Н. Н. «Теория горения». — М.: «Наука и жизнь» № 8-9, 1940 г.
  5. 1 2 Борис Горзев. Клуб «Юный химик» (редакционная колонка). — М.: «Химия и жизнь», № 3, 1966 год
  6. Г. Диогенов. «Фосфор». — М.: «Химия и жизнь», № 2, 1968 г.
  7. 1 2 3 4 5 В.А.Мезенцев, К. С. Абильханов. «Чудеса: Популярная энциклопедия». Том 2, книга 4. — Алма-Ата: Главная редакция Казахской советской энциклопедии, 1991 г.
  8. 1 2 Е. Стрельникова. Мышь, мышьяк и Калле-сыщик. — М.: «Химия и жизнь», № 2, 2011 г.
  9. 1 2 3 Медицинская токсикология. Национальное руководство. Под ред. Е. А. Лужникова. — М.: ГЭОТАР-Медиа, 2012 г. — 928 с.
  10. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Сергей Самаров. «Два командира». Серия: Спецназ ГРУ. — М., Эксмо-Пресс, 2019 г. — 320 с.
  11. 1 2 3 4 5 6 7 8 Сакина Зейналова. Яды: вокруг и внутри. Путеводитель по самым опасным веществам на планете. — М.: Бомбора, 2022 г.
  12. А. М. Бутлеров. Сочинения в 3 томах. Том первый. — М.: Издательство Академии Наук СССР, 1953-1958 гг.

См. также[править]