Мышьяко́вистая кислота́ — слабая и неустойчивая неорганическая кислота с химической формулой HAsO2 (метамышьяковистая кислота) или H3AsO3 (ортомышьяковистая кислота), существующая только в водном растворе: при выпаривании распадается на ангидрид (оксид мышьяка) и воду. Сильно ядовита, как и многие другие неорганические соединения мышьяка.
Оказывает некротизирующее действие на ткани живых организмов, поэтому применяется в стоматологии. Выражение «убить нерв» или «положить мышьяк на зуб» относится именно к мышьяковистой кислоте. К «мышьяку» в таких случаях обязательно добавляется антисептик (тимол, карболовая кислота или другой), поскольку мышьяковистая кислота обладает недостаточным антисептическим действием.
Мышьяковистая кислота в определениях и коротких цитатах
— Александр Нелюбин, «Общая и частная судебно-медицинская и медико-полицейская химия...», 1851
Мышьяковая кислота отличается отъ мышьяковистої тѣмъ, что гораздо легче растворяется въ водѣ, отъ азотнокислaгo серебра принимаетъ темнокрасный (кирпичный) цвѣтъ, а сърнистоводородный гасъ, пропущенный чрезъ растворъ кислоты образуетъ весьма медленно мутность...[1]
— Александр Нелюбин, «Общая и частная судебно-медицинская и медико-полицейская химия...», 1851
...мышьяковая кислота отличается от мышьяковистой, ибо в кислых растворах, содержащих мышьяковистую кислоту, сернистый водород тотчас производит жёлтый осадок AsS3.[2]
Если в раствор мышьяковой кислоты или мышьяково-кислой соли пропустить сернистую кислоту и нагревать его, то мышьяковая кислота перейдёт в мышьяковистую...[2]
Кромѣ укрѣпленія волосъ нѣкоторымъ людямъ нужно, чтобы у нихъ на извѣстныхъ частяхъ тѣла не росли волосы. <...> Вредъ аврипигмента заключается въ томъ, что онъ содержитъ въ себѣ всегда мышьяковистую кислоту.[4]
На людей эти пары имели даже благоприятное влияние; в чесночном запахе мышьяковистой кислоты работали ссыльные и в Александровском заводе (Нерчинского края).[5]
— Ненки и Ботми, «О влиянии карбоксильной группы на токсическое действие ароматических соединений», 1892
Наичаще встречается отравление рабочих мышьяковистой кислотой, употребляемой для производства различных красок, из которых самая известная швейнфуртская зелень.[8]
— Александр Нелюбин, «Общая и частная судебно-медицинская и медико-полицейская химия...», 1851
Мышьяковая кислота отличается отъ мышьяковистої тѣмъ, что гораздо легче растворяется въ водѣ, отъ азотнокислaгo серебра принимаетъ темнокрасный (кирпичный) цвѣтъ, а сърнистоводородный гасъ, пропущенный чрезъ растворъ кислоты образуетъ весьма медленно мутность, а потомъ уже даетъ желтоватый осадокъ. Въ растворе, разведенномъ большимъ количествомъ воды, равно какъ и въ свежеприготовленной кислоте, сернистоводородный гасъ вовсе не оказываетъ никакихъ переменъ; но этотъ растворъ, бывъ подогретъ до 700° Р, образуетъ сначала желтую мутность, а потомъ даетъ осадок сернистаго мышьяка. Эта кислота гораздо ядовитее белаго мышьяка.[1]
— Александр Нелюбин, «Общая и частная судебно-медицинская и медико-полицейская химия...», 1851
Все органические тела отличаются способностью сгорать при известных условиях: возвышении температуры, достаточном количестве кислорода, содействии тел окисляющих и проч. При этом неорганические элементы органического тела образуют обыкновенно с кислородом двойные неорганические соединения, которые бывают различны по самому составу органического тела. Всегдашние продукты горения суть вода и углекислота, затем, если тело содержало азот, то он отделяется неизмененным, если были в составе сера, мышьяк, то образуется сернистая или мышьяковистая кислота.[13]
— Александр Бутлеров, «Об окислении органических соединений» (диссертация), 1851
Окись какодила «KdO» также загорается на воздухе, но при медленном его доступе или при охлаждении образуется мышьяковистая кислота и какодиловая кислота; в то же время часть окиси какодила переходит в изомерное видоизменение ― паракакодиловую окись. Здесь, следовательно, не вся какодиловая окись претерпевает прямое окисление, но часть ее, разлагаясь, даёт мышьяковистую кислоту, между тем как другая принимает в состав свой. Как промежуточный продукт при переходе окиси какодила в кислоту образуется какодилокислая окись какодила.[13]
Окись какодила имеет столь сильное стремление окисляться, что, кроме упомянутых металлических окисей, восстановляет даже синее индиго и мышьяковую кислоту, превращая эту последнюю в мышьяковистую и превращаясь сама во всех этих случаях в какодилокислую окись какодила.[13]
— Александр Бутлеров, «Об окислении органических соединений» (диссертация), 1851
Сернистый водород, в кислых растворах мышьяковой кислоты и мышьяково-кислых солей, производит жёлтый осадок пятисернистого мышьяка, AsS5, который, впрочем, образуется только прошествии некоторого времени (после продолжительного пропускания сернистого водорода и нагревания жидкости); этим мышьяковая кислота отличается от мышьяковистой, ибо в кислых растворах, содержащих мышьяковистую кислоту, сернистый водород тотчас производит жёлтый осадок AsS3.[2]
Кислоты и щёлочи на пятисернистый мышьяк производят такое же действие, как и на трёхсернистый. Если в раствор мышьяковой кислоты или мышьяково-кислой соли пропустить сернистую кислоту и нагревать его, то мышьяковая кислота перейдёт в мышьяковистую (AsO5, 2SO2 = AsO3, 2SO3); избыток сернистой кислоты может быть отделён из раствора посредством кипячения, тогда сернистый водород тотчас производит в нём жёлтый осадок трёхсернистого мышьяка.[2]
Кислоты, которые почти совсем не меняют указанный краситель или меняют его иначе, чем это было указано: угольная кислота, уксусная и другие кислоты жирного ряда, большинство органических кислот, карболовая кислота, борная, мышьяковистая кислота и все кислые белковые тела и их производные, которые вызывают покраснение лакмуса.[15]
— Александр Данилевский, «О применении некоторых азокрасок для физиолого-химических целей», 1880
Соотвѣтствующая ангидриду мышьяковистая кислота As03H3, неизвѣстна въ свободномъ состоянии. Существуя, вѣроятно, въ водномъ растворѣ, она при сгущеній выдѣляется въ видѣ ангидрида. Въ соляхъ она является трехосновною и образуетъ большею частью трёхметалльныя соли: Ag3AsO3 и Mg3(AsO3)2. Растворимыя щелочныя соли ея служатъ сильными раскислителями; при этомъ мышьяковистая кислота переходит въ мышьяковую.
Кроме нормальныъ солей известны также соли, производящияся отъ кислоты HAsO2, которую можно назвать метамышьяковистой кислотою.[6]
— Виктор Рихтер, «Учебник неорганической химии: по новѣйшим воззрѣниям», 1887
По г. Шульц, те яды влияют сильнее на живые клеточки, которые действуют восстанавливающим образом, отнимая атомистический кислород. Поэтому, напр., мышьяковистая кислота более ядовита, чем мышьяковая кислота. Но к восстановлению, которому следует приписать главную роль, присоединяется окисление и влияние химических свойств образовавшихся продуктов окисления. Фосфористая, азотистая и мышьяковистая кислоты все сильно ядовиты, когда они вводятся в организм; они поглощают атомистический кислород и действуют в это время как интенсивные яды, разрушая клеточки и уничтожая жизнь; сами они в то же время превращаются в фосфорную, азотную и мышьяковую кислоты. Если же ввести эти последние кислоты в организм, то наблюдается следующее: ортофосфорная кислота не восстанавливается, азотная образует при определённых неблагоприятных условиях нитрит, причём наступает отравление; мышьяковая быстро восстанавливается в мышьяковистую кислоту. Из этого следует, что мышьяково-кислый натр должен действовать ядовито, азотно-кислый может при известных условиях обнаружить ядовитое действие, а фосфорно-кислый вовсе не ядовит.[7]
— Ненки и Ботми, «О влиянии карбоксильной группы на токсическое действие ароматических соединений», 1892
Рабочие на горных заводах, на которых из мышьяксодержащей руды добывается мышьяк, часто страдают легкими формами хронического отравления этим ядом ― сыпями, выпадением волос, хроническими катарамилёгких и кишок и пр.; тем не менее, по словам Гирта, рабочие редко бывают принуждены оставлять работу вследствие окончательного расстройства своего здоровья. Употребление металлического мышьяка в производствах с гигиенической точки зрения не представляет интереса, но зато мышьяковая кислота, употребляемая для приготовления анилиновых красок, часто даёт повод к отравлению рабочих.[8]
Наичаще встречается отравление рабочих мышьяковистой кислотой, употребляемой для производства различных красок, из которых самая известная швейнфуртская зелень.[16] Эта краска, состоящая в чистом виде из нейтральной уксуснокислой окиси меди и мышьяковистокислой меди, образует пыль воспринимаемую рабочими через дыхательные органы, а также через лишенные рогового покрова части кожи: наиболее опасные манипуляции состоят в соскабливании готовой краски с подноса и в просеивании ее, причем образуются огромные количества ядовитой пыли. Первые признаки отравления являются средним числом через 6 недель после начала работы, а течение его в 95% всех случаев хроническое: кроме расстройства пищеварения, прежде всего являются сыпи; признаки мозгового страдания ― параличи, анестезии и пр. ― замечаются только после долголетнего действия яда; смертельный исход бывает не часто.[8]
Другими словами, доказано ли, что лекарственные вещества, будучи введены в тело животного или человека, вызывают фагоцитоз и производят выработку антитоксина. Ответ: да, это несомненно доказано, а именно Мечниковым. Отравляя кроликовмышьяком (мышьяковистой кислотой), он наблюдал у них сначала резко выраженный гиперлейкоцитоз, т. е. увеличение количества белых кровяных шариков, а затем, в смертельных случаях, количество это быстро уменьшалось. Но те же самые дозы мышьяка, которые у непривычных животных вызывали уменьшение лейкоцитов и смерть, у животных, привыкших уже к мышьяку, вызывали значительное увеличение числа белых кровяных шариков.[17]
Кислотные свойства мышьяковой кислоты выражены значительно сильнее, чем у мышьяковистой. В этом проявляется рассмотренная <ранее по тексту> общая закономерность, согласно которой с повышением степени окисленности элемента кислотные свойства его гидроксидов усиливаются, а основные — ослабевают.[18]
Кромѣ укрѣпленія волосъ нѣкоторымъ людямъ нужно, чтобы у нихъ на извѣстныхъ частяхъ тѣла не росли волосы. <...> Самое обыкновенное вещество для этого, впрочемъ выходящее уже изъ употребленія, есть аврипигментъ или трёхъ сѣрнистый мышьякъ. Его смѣшиваютъ съ известью или съ известью и окисью свинца. Вредъ аврипигмента заключается въ томъ, что онъ содержитъ въ себѣ всегда мышьяковистую кислоту.[4]
Чесотка между горнозаводскими жителями, особенно между детьми, распространена так, как едва ли где-либо в другом месте. Только работающие на фабриках (в серных парах) освобождены от неё. В Кутомарском заводе вредное влияние мышьяковистых паров оказывало своё действие на телят, а потому заводские бабы отправляли стельных коров в соседние деревни. На людей эти пары имели даже благоприятное влияние; в чесночном запахе мышьяковистой кислоты работали ссыльные и в Александровском заводе (Нерчинского края). Заболевшие лихорадкою (упорною) ходили на заводские фабрики работать и здесь излечивались мышьяковистыми парами во время самих пароксизмов.[5]
Стекло ― наиболее распространённый и дешёвый заменитель драгоценных камней, и притом наиболее удачно имитирующий их внешние свойства. Ещё в конце XVIII века немецкий ювелир Ж. Страс предложил точную рецептуру для подделки драгоценных камней. Он брал 38,2 процента кремнезёма, 53,0 процента окиси свинца и 8,8 процентов поташа и добавлял в эту смесь незначительное количество буры, глицерина и мышьяковистой кислоты. Сплав такого состава даёт большую дисперсию света. По имени изобретателя этот сплав назвали стразом.[10]
Читая записки Шееле, мы не можем не удивляться, как этому выдающемуся шведскому химику удалось пережить свои эксперименты с синильной кислотой, которую он пробовал на вкус, вдыхал и нюхал, и остаться в живых после рискованных опытов с арсином (мышьяковистым водородом AsH3). К. Шееле впервые получил хлор, мышьяковую кислоту, различные соли мышьяковой и мышьяковистой кислот. В последний год своей жизни он работал с открытым им фтористым водородом, веществом, вредное действие которого испытали потом на себе многие химики.[11]
Отдадим должное Астрид Линдгрен (а также переводчице её чудесной повести Н. Городинской) — техника эксперимента описана толково. Марш осаждал мышьяк на фарфоровой пластинке, расположенной у отверстия трубки. Такое же зеркало, только сурьмяное, можно наблюдать для соединений сурьмы. Чтобы не перепутать мышьяковое зеркало с сурьмяным, Марш доработал метод. Зеркальный налёт окислялся на воздухе и переводился в раствор в виде мышьяковистой кислоты Н3AsO3, которая, в отличие от соединений сурьмы, даёт желтый осадок с нитратом серебра <...>. Метод Марша обладал высокой для своего времени чувствительностью, позволяя обнаруживать мышьяк в образцах, содержащих от 0,001 мг этого элемента.[12]
Птичье око, налитое кровью, тоже видит по-своему мир. Книги тают, как ледяшки, принесенные в комнату. Всё уменьшается. Всякая вещь мне кажется книгой. Где различие между книгой и вещью? Я не знаю жизни: мне подменили её еще тогда, когда я узнал хруст мышьяка на зубах у черноволосой французской любовницы, младшей сестры нашей гордой Анны. Всё уменьшается. Всё тает. И Гёте тает. Небольшой нам отпущен срок.[9]
Одесса. Проснулись в палатке, позавтракали колбасой и рыбой; я был в райисполкоме, ходили с Иркой в поликлинику, и ей положили мышьяк на зуб...[19]
— Михаил Гробман, «Левиафан». Дневники 1963-1971 годов, 25 июля 1969
Замечательный пограничный городок Ужгород. Часть съёмок фильма здесь. В гостиничном «люксе» Перевэ и я. 8 утра. Болит зуб. Адски! В 9 утра приходим в поликлинику. В 9.15 уже сижу в кресле. Надо мной колдует зубной врач женского пола и очень симпатичный. По-русски говорит с лёгким акцентом, что придает ей еще больший шарм. Мадьярка… Рядом, в ожидании пациента, не менее симпатичный доктор, тоже слабого пола, но не венгерского, а чешского происхождения. Не менее неотразимый, нежели тот доктор, который убивает мышьяком мой нерв, а своим видом ― меня. Иван же своим видом, по-моему, убивает того доктора, который с ним беседует. Но и сам он ― я вижу ― под лёгким… мышьяком. В 10.00 закончена экзекуция… Несу себя и мышьяк в гостиницу. Говорю Перевэ, что моя отравительница назначила мне свидание на завтрашний вечер по случаю удаления мышьяка.
― А я, маенькая моя, им обеим. На сегодняшний вечер…[20]
Человек он был азартный, увлекающийся, часто задерживался в мастерской допоздна. И не успели снять швы с одного пальца, как третьего дня, и снова на «циркулярке», он повторил свое кровавое шоу.
― Что делать будем?! — пытал его Островной, маленький седоватый человек с медальным лицом, скорченным так, словно за щекой у него был заложен мышьяк, причем сразу на все зубы.[21]
↑ 1234А. П. Нелюбин. «Общая и частная судебно-медицинская и медико-полицейская химия с присоединением общей и частной токсикологии или науки о ядах и противуядных средствах». — СПб., в типографии Шатаба Отдельнаго Корпуса Внутренней Стражи, 1851—1852 гг. — С.19-20
↑ 1234Н. А. Иванов. Учебник аналитической химии. — СПб.: в типографии Александра Якобсона, 1854 г. — стр.60-61
↑За свой «Учебник аналитической химии» Назарий Иванов получил 2-ю Демидовскую премию.
↑ 12Н. В. Шелгунов. Вопросы русской жизни. — СПб., «Дело», №12, 1868 г.
↑Фёдор Эрисман говорит равно о двух кислотах: мышьяковистой и мышьяковой. Так же, как и в случае фосфорных кислот, это разные соединения с близкими свойствами. Текст Эрисмана не позволяет точно установить, принципиально ли для автора различие между метамышьяковистой, ортомышьяковистой и ортомышьяковой кислотами.
↑Л. Е. Бразоль. Первый Всероссийский съезд последователей гомеопатии (доклад). — С.-Петербург, 20, 21 и 22 октября 1913 года». СПб, 1914, с. 114—142
↑Н. Л. Глинка. Общая химия: Учебное пособие для вузов (под. ред. В.А.Рабиновича, издание 23-е, исправленное и дополненное). ― Л.: Химия, 1983 г. ― 720 стр. С. 412-413.
↑Гробман М. Я. Левиафан. Дневники 1963-1971 годов. — М.: НЛО, 2002 г.
↑Евгений Весник. Дарю, что помню. — М.: «Огонек», № 41, 1990 г.
